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江蘇中動(dòng)電力設(shè)備有限公司

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電池隔閡的工藝表征參數(shù)及意義(附2017國(guó)內(nèi)隔閡企業(yè)top10)


江蘇中動(dòng)電力設(shè)備有限公司 / 2018-05-31

 電池隔膜最主要的功能是分隔電池中的正負(fù)極板,防止正負(fù)極板直接接觸產(chǎn)生短路,同時(shí),由于隔膜中具有大量曲折貫通的微孔,電池中的正負(fù)離子可以在微孔中自由通過(guò),在正負(fù)極板之間遷移形成電池內(nèi)部導(dǎo)電回路,而電子則通過(guò)外部回路在正負(fù)電極之間遷移形成電流,供用電設(shè)備利用。

注意:目前有些人在解釋隔膜功能時(shí),通常解釋為“隔膜上的微孔可以讓離子通過(guò)而電子不能通過(guò)”的說(shuō)法是沒有根據(jù)的,它不符合原電池的基本原理,因?yàn)殡姵貎?nèi)部的電解液中自由電子是以正負(fù)離子的形式存在,電池內(nèi)部的導(dǎo)電是靠離子在正負(fù)極之間的遷移來(lái)實(shí)現(xiàn)的。

基本表征參數(shù)及其意義

1、厚度

隔膜的厚度,在同樣大小的電池中,隔膜厚度越厚,能卷繞的層數(shù)就越少,相應(yīng)容量也就會(huì)降低;較厚的產(chǎn)品,穿刺強(qiáng)度會(huì)稍高,安全性會(huì)高一些;同樣孔隙率的情況下,越厚的產(chǎn)品,其透氣率會(huì)稍差,使得電池的內(nèi)阻會(huì)高一點(diǎn)。

但是,由于目前的生產(chǎn)技術(shù)限制,較厚或較薄的產(chǎn)品在生產(chǎn)上有一定的難度,厚度的均勻性,收得率會(huì)低一些。對(duì)于消耗型鋰離子電池(手機(jī)、筆記本電腦、數(shù)碼相機(jī)中使用的電池),25 微米的隔膜逐漸成為標(biāo)準(zhǔn)。然而,由于人們對(duì)便攜式品的使用的日益增長(zhǎng),更薄的隔膜,比如說(shuō)20 微米、18 微米、16 微米、甚至更薄的隔膜開始大范圍的應(yīng)用。

對(duì)于動(dòng)力電池來(lái)說(shuō),由于裝配過(guò)程的機(jī)械要求,往往需要更厚的隔膜,當(dāng)然對(duì)于動(dòng)力用大電池,安全性也是非常重要的,而厚一些的隔膜往往同時(shí)意味著更好的安全性。

常用單位:μm

典型值:16、18、20、25、30

影響電池性能:安全性、容量、內(nèi)阻

2、透氣率

又叫 Gurley 數(shù),反映隔膜的透過(guò)能力。即一定體積的氣體,在一定壓力條件下通過(guò)1 平方英吋面積的隔膜所需要的時(shí)間。氣體的體積量一般為50ml,有些公司也會(huì)標(biāo)100ml,最后的結(jié)果會(huì)差兩倍。

透氣率從一定意義上來(lái)講,和用此隔膜裝配的電池的內(nèi)阻成正比,即該數(shù)值越大,則內(nèi)阻越大。然而,對(duì)于不同類型、厚度的隔膜,該數(shù)字的直接比較沒有任何意義。

因?yàn)殇囯x子電池中的內(nèi)阻和離子傳導(dǎo)有關(guān),而透氣率和氣體傳導(dǎo)有關(guān),兩種機(jī)理是不一樣的。換句話說(shuō),單純比較兩種不同隔膜的Gurley 數(shù)是沒有意義的,因?yàn)榭赡軆煞N隔膜的微觀結(jié)構(gòu)完全不一樣;但同一種隔膜的Gurley 數(shù)的大小能很好的反應(yīng)出內(nèi)阻的大小,因?yàn)橥环N隔膜相對(duì)來(lái)說(shuō)微觀結(jié)構(gòu)是一樣的或可比較的。

常用單位:s/100ml

典型值:200~800s/100ml

影響電池性能:內(nèi)阻

3、吸液率

反映隔膜材料、微觀結(jié)構(gòu)與電池液的浸潤(rùn)性能。為了保證電池的內(nèi)阻不是太大,要求隔膜是能夠被電池所用電解液完全浸潤(rùn),這方面沒有一個(gè)公認(rèn)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。大致可以通過(guò)以下試驗(yàn)來(lái)判斷:取一定面積的隔膜完全浸泡在電解液中,看隔膜吸收電解液的重量,同樣厚度的隔膜,吸收的重量越大,浸潤(rùn)效果越好。浸潤(rùn)度一方面與隔膜材料本身有關(guān),還與隔膜的表面及內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)密切相關(guān),另一方面與電解液的配方也有很大關(guān)系。

常用單位:g/m2

影響電池性能:內(nèi)阻、容量

4、化學(xué)穩(wěn)定性

隔膜的使用環(huán)境是一個(gè)化學(xué)環(huán)境,因此要求隔膜對(duì)電解液具有化學(xué)惰性,即不與電解液發(fā)生化學(xué)反應(yīng),也不能影響電解液的化學(xué)性質(zhì)。目前市場(chǎng)上供應(yīng)的隔膜用材料 PE 或PP 是滿足化學(xué)惰性要求的。

5、孔徑

一般濕法隔膜的孔徑在 0.01~0.1μm,干法隔膜的孔徑在0.1~0.3μm,孔徑的大小與隔膜的透氣率有關(guān),過(guò)大的孔徑有可能導(dǎo)致隔膜穿孔形成電池微短路。

影響電池性能:內(nèi)阻、短路率

6、穿刺強(qiáng)度

隔膜抗穿刺的能力。在電池制造過(guò)程中由于電極表面涂覆不夠平整、電極邊緣有毛刺等情況,以及裝配過(guò)程中工藝水平有限等因素,因此要求隔膜有相當(dāng)?shù)拇┐虖?qiáng)度。

另外,還有一種觀點(diǎn)是電池在使用過(guò)程中電池內(nèi)部會(huì)逐漸形成枝狀晶體,有可能刺破隔膜,造成內(nèi)部微短路。由于測(cè)試的時(shí)候所用的方法和實(shí)際電池中的情況有很大的差別,直接比較兩種隔膜的穿刺強(qiáng)度不是特別合理,但在微結(jié)構(gòu)一定的情況下,相對(duì)來(lái)說(shuō)穿刺強(qiáng)度高的,其裝配不良率低。但單純追求高穿刺強(qiáng)度,必然導(dǎo)致隔膜的其他性能下降。

常用單位:g/厚度

典型值:>300g/20μm(濕法)

影響電池性能:短路率、安全性

7、拉伸強(qiáng)度

反映隔膜的拉伸機(jī)械強(qiáng)度,拉伸強(qiáng)度大的隔膜在使用中不容易被拉伸變形。

常用單位:MPa

典型值:濕法,MD/TD>90MPa

干法,TD>150MPa,MD>5MPa

影響電池性能:制造過(guò)程、安全性

8、熱收縮率

反映隔膜在受熱時(shí)的尺寸穩(wěn)定性。除了隔膜需要在電池使用的溫度范圍內(nèi)(-20~60℃)保持尺寸穩(wěn)定外,還有一個(gè)就是在電池生產(chǎn)過(guò)程中由于電解液對(duì)水份非常敏感,大多數(shù)廠家會(huì)在注液前進(jìn)行85℃左右的烘烤,要求在這個(gè)溫度下隔膜的尺寸也應(yīng)該穩(wěn)定,否則會(huì)造成電池在烘烤時(shí),隔膜收縮過(guò)大,極片外露造成短路。

常用單位:%(90℃2h)或(120℃1h)

典型值:90℃2h 濕法 MD 縱向<5.0%,TD 橫向<3.0% 干法 MD<3.0%,TD<1.0%

120℃1h 濕法 MD/TD<20% 干法 MD/TD<10%

9、閉孔溫度、破膜溫度

反映隔膜耐熱性能和熱安全性能的重要參數(shù)閉孔溫度是指達(dá)到這一溫度后,隔膜閉孔,電池內(nèi)部形成斷路,防止電池內(nèi)部溫度由于內(nèi)部電流過(guò)大進(jìn)一步上升,造成安全隱患。這一特性可以為鋰離子電池提供一個(gè)額外的安全保護(hù)。

閉孔溫度與材料本身的熔點(diǎn)密切相關(guān),如PE 為128~135℃,PP 在150~166℃。當(dāng)然不同的微結(jié)構(gòu)對(duì)熱關(guān)閉溫度有一定的影響。

但對(duì)于小電池,熱關(guān)閉機(jī)制所起的作用很有限。破膜溫度是造成電池破壞的極限溫度,在此溫度下,隔膜完全融化收縮,電極內(nèi)部短路產(chǎn)生高溫直至電池解體或爆炸。

典型值:PE 膜 閉孔128~135℃ 破膜>145℃

PP 膜 閉孔150~166℃,

三層復(fù)合膜 雙閉孔溫度,破膜溫度高

影響電池性能:耐熱安全性

10、孔隙率

反映隔膜內(nèi)部微孔數(shù)量,目前,鋰離子電池用隔膜的孔隙率為40%左右??紫堵实拇笮『蛢?nèi)阻有一定的關(guān)系,但不同種隔膜之間的空隙率的絕對(duì)值無(wú)法直接比較。

典型值:40~60%

影響電池性能:內(nèi)阻

11、靜電

隔膜表面帶有較強(qiáng)靜電時(shí),會(huì)造成隔膜吸塵,還會(huì)造成疊片時(shí)與極片吸在一起,不容易與極片對(duì)齊,使生產(chǎn)效率降低。

12、彎曲度

隔膜分切后產(chǎn)生的弧形,弧形明顯時(shí)會(huì)造成疊片不齊,卷繞時(shí)產(chǎn)生渦狀,造成極片外露而短路。

13、面密度

指隔膜單位面積的重量。由于隔膜含有大量微孔,隨著微孔數(shù)量減少,隔膜面密度的增大,孔隙率、透氣率會(huì)降低。不同厚度、不同工藝的隔膜,其面密度無(wú)可比性。

常用單位:g/m2

典型值:8~12 g/m2

影響電池性能:內(nèi)阻

隔膜生產(chǎn)廠家列舉

美國(guó):Celgard(三層PP/PE/PP),Entek (單層PE)

日本:Asahi,Tonen(單層PE),UBE(三層PP/PE/PP),Nitto,三井

韓國(guó):Wide、W-Able、SK、W-scope

中國(guó):國(guó)內(nèi)鋰電隔膜產(chǎn)量 前10排名(截至2017年底)

1、上海恩捷新材料科技股份有限公司

企業(yè)簡(jiǎn)介:采用濕法微孔隔膜的生產(chǎn)工藝。

產(chǎn)能情況:目前擁有6條基膜產(chǎn)線,總產(chǎn)能3億平方米,是國(guó)內(nèi)濕法隔膜行業(yè)的龍頭。上海恩捷目前已經(jīng)完成了上海、東莞和珠海三大基地的布局,在建的產(chǎn)能包括珠海7條濕法和募投5條濕法,預(yù)計(jì)產(chǎn)能到2019年將達(dá)到13.2億平米。

主要客戶:包括LG、三星SDI、CATL、國(guó)軒高科、比亞迪等。

2、深圳市星源材質(zhì)科技股份有限公司

企業(yè)簡(jiǎn)介:國(guó)內(nèi)最早同時(shí)擁有干法隔膜和濕法隔膜的企業(yè)。

產(chǎn)能情況:2016年,公司擁有干法產(chǎn)能是1.3億平米,濕法產(chǎn)能是2600萬(wàn)平米,2017年新增深圳1條5000萬(wàn)平米的干法產(chǎn)線,合肥星源將新增2條單線4000萬(wàn)平米的產(chǎn)線,常州星源將投資16億元,新增3.6億平米產(chǎn)能,總體規(guī)劃產(chǎn)能將達(dá)到7-8億平米。

主要客戶:包括LG、比亞迪、捷威動(dòng)力、億緯鋰能、橫店?yáng)|磁、天津力神、國(guó)軒高科等。

3、滄州明珠塑料股份有限公司

企業(yè)簡(jiǎn)介:2009年量產(chǎn)隔膜,2013年便成功進(jìn)入比亞迪供應(yīng)體系,借行業(yè)爆發(fā)機(jī)會(huì)進(jìn)入了發(fā)展的快車道。

產(chǎn)能情況:2017年,隨著兩條濕法隔膜生產(chǎn)線的投產(chǎn),滄州明珠的干法隔膜產(chǎn)能5000萬(wàn)平米,濕法隔膜產(chǎn)能1.2億平米,另外,滄州明珠與中航鋰電的的隔膜項(xiàng)目仍在穩(wěn)步推進(jìn)。

主要客戶:包括中航鋰電、比亞迪、沃特瑪、CATL、蘇州星恒等。

4、蘇州捷力新能源材料有限公司

企業(yè)簡(jiǎn)介:蘇州捷力成立于2009年,專注于濕法隔膜的生產(chǎn)。

產(chǎn)能情況:截止到2017年上半年,蘇州捷力擁有8條濕法生產(chǎn)線,濕法隔膜產(chǎn)能4億平米,規(guī)劃未來(lái)三年生產(chǎn)線將達(dá)到20條。

主要客戶:包括ATL、BYD、LG、哈光宇等。

5、湖南中鋰新材料有限公司

企業(yè)簡(jiǎn)介:中鋰新材成立于2012年,引進(jìn)日本東芝全套濕法鋰電池隔膜,2015年才開始大批量生產(chǎn)。

產(chǎn)能情況:截止2017年上半年,中鋰新材擁有濕法隔膜產(chǎn)能2億平,生產(chǎn)線10條(其中2條在調(diào)試),規(guī)劃生產(chǎn)線合計(jì)20條。

主要客戶:主要供應(yīng)沃特瑪,隨后開發(fā)了比亞迪、CATL等國(guó)內(nèi)龍頭鋰電池企業(yè)。

6、遼源鴻圖鋰電隔膜科技股份有限公司

企業(yè)簡(jiǎn)介:鴻圖隔膜在進(jìn)入鋰電隔膜之前就一直從事一次電池隔膜紙的研發(fā)和生產(chǎn),2008年引入韓國(guó)技術(shù)團(tuán)隊(duì)定位于高端隔膜的生產(chǎn)。

產(chǎn)能情況:目前擁有6500萬(wàn)平米濕法隔膜生產(chǎn)線,2017年底將達(dá)到1.1億平米濕法隔膜產(chǎn)能,在建三期產(chǎn)能為9000萬(wàn)平米濕法隔膜。

主要客戶:包括力神電池、中聚電池、旭冉電子、智航新能源、力信能源等。

7、河南義騰新能源科技有限公司

產(chǎn)能情況:義騰新能源現(xiàn)有干法隔膜產(chǎn)線10條,濕法隔膜產(chǎn)線1條。

主要客戶:包括中航鋰電、哈光宇、浙江超威、創(chuàng)明電池、卓能電池、威能環(huán)保、南都電源等。

8、新鄉(xiāng)市中科科技有限公司

企業(yè)簡(jiǎn)介:作為國(guó)內(nèi)較早進(jìn)入隔膜領(lǐng)域的公司之一,中科科技以“格瑞恩”品牌投放市場(chǎng)。

產(chǎn)能情況:中科科技目前擁有13條干法生產(chǎn)線,產(chǎn)能1.6億平方米;1條濕法生產(chǎn)線,產(chǎn)能2000萬(wàn)平方米;1條蒸發(fā)法生產(chǎn)線,產(chǎn)能4000萬(wàn)平方米。

主要客戶:包括比亞迪、力神電池、ATL、哈光宇、比克電池、福斯特、創(chuàng)明等國(guó)內(nèi)大部分鋰電池企業(yè)。

9、武漢惠強(qiáng)新能源材料科技有限公司

企業(yè)簡(jiǎn)介:惠強(qiáng)隔膜專注于高端三層干法隔膜的生產(chǎn),可生產(chǎn)10μm到60μm不同規(guī)格的單層、復(fù)合鋰電池隔膜。2015年新三板掛牌上市。

產(chǎn)能情況:目前產(chǎn)能為8800萬(wàn)平方米,二期在建產(chǎn)能1億平米。

主要客戶:包括比亞迪、駱駝股份、珠海鵬輝、新鄉(xiāng)弘力、湖北猛獅、海四達(dá)、東莞鴻愃、億緯鋰能等。

10、重慶云天化紐米科技股份有限公司

企業(yè)簡(jiǎn)介:紐米科技作為云化天集團(tuán)的子公司

產(chǎn)能情況:目前在重慶擁有5000萬(wàn)平米產(chǎn)能的濕法隔膜生產(chǎn)線,在云南擁有3000萬(wàn)平方米產(chǎn)能的干法生產(chǎn)線。2017年在建產(chǎn)能為6000萬(wàn)平方米濕法隔膜產(chǎn)能

主要客戶:為L(zhǎng)G化學(xué)、沃特瑪、天津力神、振華科技、哈光宇、維科電池等。

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